Дисертант
Тема
Інверсійний трансфазний каталіз та структура реагентів в реакції фосфорилхлоридів та фенолів
Дата захисту
Науковий керівник
Кафедра, де виконана дисертація
Анотація
Методом інверсійного трансфазного каталізу (ІТК) проведена реакція між пара-
заміщеними фенолами і хлордіфенілфосфатом в двофазній системі вода/
дихлорметан. Для підтвердження перебігу каталітичного процесу через іонний
інтермедіат були синтезовані хлорид, перхлорат і тетрафенілборат N-
(дифеноксифосфорилокси)-4-диметиламінопіридинію. Методами ІЧ і ЯМР
спектроскопій підтверджена структура синтезованих солей.
На підставі зібраних експериментальних даних, запропонована розширена
схема процесу, що враховує утворення тетрафенілпірофосфату. Використовуючи
залежність, виведену з запропонованої схеми, були розраховані значення констант
швидкостей взаємодії хлордіфенілфосфату з піридин-N-оксидами при різних
температурах. Встановлено, що проведення процесу фосфорилювання при 5 ºС з
використанням диметиламінопіридин-N-оксиду дозволило досягти практично
кількісного виходу цільового продукту. Згідно з результатами моделювання реакції
взаємодії хлордіфенілфосфату та піридин-N-оксидів структура перехідного стану
відповідає геометрії тригональной біпіраміди, а вільна енергія активації Гіббса
істотно залежить від конформації хлордіфенілфосфата.
Використовуючи метод ІТК і знайдені оптимальні реакційні умови,
синтезували ряд арилдифенілфосфатів. Будову синтезованих сполук підтвердили
методами ІЧ і ЯМР спектроскопій. Шляхом аналізу розрахованих ІЧ і ЯМР спектрів
встановлено вплив просторового розташування замісників на частоти окремих
коливань і екранування ядра 31Р.
Опоненти
Офіційний опонент:Доктор хімічних наук, професор Шендрик Олександр Миколайович Донецький національний університет, декан хімічного факультету
Офіційний опонент:Доктор хімічних наук, професор Манк Валерій Веніамнович, Національний університет харчових ехнологій, професор кафедри хімічної технології та фізичної і колоїдної хімії